Успех перекристаллизации определяется прежде всего правильным выбором растворителя. Он должен хорошо растворять очищаемое соединение при нагревании и плохо — на холоду. Примеси либо вообще не должны растворяться (в этом случае их удаляют фильтрованием горячего раствора), либо должны обладать высокой растворимостью даже на холоду. Разумеется, пригодным можно считать лишь химически инертный по отношению к очищаемому веществу растворитель.
Нередко основной продукт содержит несколько примесей, сильно различающихся по своей химиче ской природе и растворимости. В таких случаям трудно подобрать растворитель, обеспечивающий эффективную очистку сразу от всех загрязнений. Успеха добиться можно последовательной перекристаллизацией из двух или даже трех растворителей, выбранных из разных классов химических соединений. Если отсутствуют литературные данные, то выбор растворителя, а также определение необходимого его количества проводится с помощью пробирочных опытов. Небольшую навеску очищаемого соединения растворяют в минимальном количестве исследуемого кипящего растворителя, затем приблизительно оценивают полноту выделения кристаллов при охлаждении.
Выбирая растворитель, следует помнить, что кристаллизация из более разбавленных растворов обеспечивает большую степень очистки. Если количество продукта, подвергаемого очистке, невелико (от нескольких граммов до нескольких десятков граммов), целесообразно работать с растворителями, образующими при кипении 5—10%-ные растворы. При кристаллизации значительных (более 100 г) количеств веществ ввиду неудобства работы с большими объемами растворов приходится отдавать предпочтение растворителям, дающим более концентрированные растворы — до 25%.
Нередко растворитель обладает настолько высокой растворяющей способностью по отношению к очищаемому веществу, что не может быть использован для его перекристаллизации. Чтобы добиться необходимого снижения растворимости, к этому растворителю добавляют второй, неограниченно с ним смешивающийся и плохо растворяющий очищаемое соединение. Оптимальную пропорцию обычно подбирают опытным путем. Примерами смесей растворителей, часто используемых для перекристаллизации,могут служить смеси спирта с водой, бензола с хлороформом, толуола с гептаном и т. п.
Растворимость веществ, как правило, сильно увеличивается с повышением температуры.
Однако следует избегать применения растворителей с температурой кипения выше температуры плавления и, естественно, выше температуры разложения очищаемых соединений. При выборе растворителя обычно стремятся использовать наиболее доступные, малотоксичные, представляющие наименьшую опасность в пожарном отношении жидкости. На качество перекристаллизации большое влияние оказывает чистота растворителя. Применение технических, неочищенных растворителей часто приводит к непоправимой порче очищаемого продукта.